ASP.NETは、いろいろと簡単にできるものがたくさんありますが、細かいことをやるとなるとどうもわからない。。ASPならがりがり書けばよいところですが。
DropDownListに「選択してください」などの項目を追加するには、AppendDataBoundItemsプロパティをTrueにしてaspxファイルのソースに以下のように追加します。
参考：ListControl.AppendDataBoundItems プロパティ（MSDN）
DropDownListに「選択してください」などの項目を追加するには、AppendDataBoundItemsプロパティをTrueにしてaspxファイルのソースに以下のように追加します。
<asp:DropDownList ID="DropDownList1"
runat="server"
DataSourceID="SqlDataSource2"
DataTextField="Contents" DataValueField="ClassID" AppendDataBoundItems="True"
AutoPostBack="True">
<asp:ListItem Text="選択してください" Value="000" Selected="True" />
</asp:DropDownList>
DataTextField="Contents" DataValueField="ClassID" AppendDataBoundItems="True"
AutoPostBack="True">
<asp:ListItem Text="選択してください" Value="000" Selected="True" />
</asp:DropDownList>
参考：ListControl.AppendDataBoundItems プロパティ（MSDN）
